橡胶促进剂的硫化促进机理

发布日期:2021-01-27 14:32:47    点击次数:1271

  橡胶的硫化过程中,促进剂可加速橡胶的硫化反应,在促进剂的作用情况下,降低了硫环的断裂活化能,加上促进剂不断的裂解,增加了体系中的自由基或离子的浓度,加速了链增长反应和硫化链反应的引发,提高了硫化反应速度,于此同时,也改善了硫化胶的结构和性能。

  橡胶的硫化过程,就是利用硫化剂使橡胶的大分子进行交联。硫化剂则是开发较早,工业化较早的交联剂品种,在橡胶工业中占有极其重要的地位。在进行硫化时,特别是用硫黄进行硫化时,除硫化剂外,一般还要加入“硫化促进剂”和“活性剂”,才能很好地完成硫化过程。

  硫化促进剂,可简称促进剂,在橡胶硫化时用以缩短硫化时间,加快硫化速度,降低硫化温度,减少硫化剂用量,同时还可以改善硫化胶的物理机械性能。活性剂则具有充分发挥促进剂的效力,从而对硫化反应起活化作用,同时可以提高硫化胶的交联度和耐热性。

  关于橡胶促进剂的硫化促进机理仍然众说不一。这是因为在橡胶产品的生产过程中,存在不可溶解的天然橡胶样品和同时发生的大量的反应,使得人们对橡胶分子硫化成为复杂聚合物的研究变得困难 ,早期所提出的橡胶硫化机理大致可分为自由基机理和离子机理两种。以Bacon和Famer等人为代表的研究者认为,橡胶的烯丙基共振使其双键相邻亚甲基上的氢易被取代。因此,在橡胶的硫化过程中,硫磺双自由基夺取橡胶a一亚甲基上的氢是反应的开始。即反应的过程是自由基过程。

  1964年,Coran等人根据对硫化胶的分析结果,提出了2-巯基苯并噻唑锌盐的硫化促进机理:噻唑锌盐与加入的硫磺分子反应,形成MS-Sx-Sy-SM,MS-Sx-Sy-SM与橡胶烃R反应,形成活性中间体。该活性中间体是非交联型多硫化物,末端带有硫化促进基团,当它缓慢分解产生自由基后,活泼的自由基即与橡胶烃反应得到硫化胶。

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